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高共役π電子系化合物の高純度合成法の開発

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研究課題番号 KAKENHI-PROJECT-17350022
研究種目 基盤研究(B)
研究分野 理工系
化学
基礎化学
有機化学
研究機関 愛媛大学
代表研究者 宇野 英満
研究期間 開始年月日 2005/4/1
研究期間 終了年度 2007
研究ステータス 完了 (2007/4/1)
配分額(合計) 15,660,000 (直接経費 :15,300,000、間接経費 :360,000)
配分額(履歴) 2007年度:1,560,000 (直接経費 :1,200,000、間接経費 :360,000)
2006年度:1,100,000 (直接経費 :1,100,000)
2005年度:13,000,000 (直接経費 :13,000,000)
キーワード ペリ環状反応
逆ディールスアルダー反応
共役拡張ポルフィリノイド
ペンタセン
FETデバイス
ポルフィリンオリゴマー
分子認識
X線結晶構造解析
イソインドール
染料顔料
有機電界効果型トランジスタ
逆ディールスアルター反応
Percivclic reaction
Retro-Diels-Alder reaction
p-Expanded porphvrinoids
Pentacenes
FET devices
Porphyrin oligomers
Molecular recognition
X-ray crystallographicanalyses

研究成果

[雑誌論文] Synthesis of extremely soluble precursors of tetrabenzoporphyrins

T. Okujima, Y. Hashimoto, G. Jin, H. Yamada, H. Uno, and N. Ono 2008

[雑誌論文] Thermal behavior of free-base and core-modified bicyclo[2.2.2]- octadiene-fused porphyrins

H. Uno, Y. Shimizu, H. Uoyama, Y. Tanaka, T. Okujima, N. Ono 2008

[学会発表] ビスエタノテトラセン縮合ポルフィリンダイマーの合成と構造解析

古川 美奈、藤本 明子、宇野 英満 2008

[学会発表] 可溶性前駆体を用いたベンゾポルフィリンの合成

橋本 祐介、金 光男、奥島 鉄雄、山田 容子、宇野 英満、小野 昇 2008

[学会発表] ポルフィリン誘導体とオリゴチオフェンの反応

魚山 大樹、田中 彰治、宇野 英満 2008

[学会発表] 可溶性前駆体を用いたテトラベンゾポルフィリンおよびフタロシァニン類の合成

奥島 鉄雄、橋本 祐介、小川 大策、山田 容子、宇野英満、小野昇 2008

[雑誌論文] The Application of MCD Spectroscopy and TD-DFT to Non-Planar Core Modified.Tetrabenzoporphyrins.Effect of Reduced Symmetry on Non-Planar Porphyrinoids

J.Mack, M.Bunya, Y.Shimizu, H.Uoyama, N.Komobuchi, T.Okujima, H.Uno, S.Ito, M.J.Stillman, N.Ono and N.Kobayashi 2008

[雑誌論文] Synthesis of extremely soluble precursors of tetrabenzoporphyrins

T. Okujima, Y. Hashimoto, G, Sin, H. Yamada, H. Uno, N. Ono 2008

[雑誌論文] Synthesis of extremely soluble precursors of tetrabenzoporphyrins

T.Okujima, Y.Hashimoto, G.Jin, H.Yamada, H.Uno, and N.Ono 2008

[学会発表] ビシクロ[2,2,2]オクタジエン骨格を組み込んだポルフィリノイドの合成

滝上 貴大、宇野 英満 2008

[雑誌論文] The Application of MCD Spectroscopy and TD-DFT to Non-Planar Core Modified.Tetrabenzoporphyrins.Effect of Reduced Symmetry on Non-Planar Porphyrinoids

J. Mack, M. Bunya, Y. Shimizu, H. Uoyama, N. Komobuchi, T. Okujima, H. Uno, S. Ito, M. J. Stillman, N. Ono and N. Kobayashi 2008

[学会発表] 可溶性前駆体を用いたテトラベンゾポルフィリンおよびフタロシアニン類の合成

奥島 鉄雄、橋本 祐介、小川 大策、山田 容子、宇野 英満、小野 昇 2008

[学会発表] ジエタノアントラキノン架橋ポルフィリンダイマーの合成と構造

橋本 昌和、宇野 英満 2008

[雑誌論文] Synthesis of porphyrin dimers fused with a benzene unit

H.Uno, K.Nakamoto, K.Kuroki, A.Fujimoto, and N.Ono 2007

[学会発表] フルオランテン縮環ベンゾポルフィリンの合成と物性

中村 純、奥島 鉄雄、山田 容子、宇野 英満、小野 昇 2007

[雑誌論文] Preparation of Biphenylene- and Benzocyclooctene-fused Heterocycles

H. Uoyama, N. Ono, H. Uno 2007

[学会発表] Thermal Behaviors of Porphyrins Fused with Bicyclo[2.2.2]- octadiene

H.Uno, Y.Shimizu, H.Uoyama, Y.Tanaka, T.Okujima, and N.Ono 2007

[学会発表] Novel preparation of fluorinated isoindoles

H. Uno, M. Tukiji, G. Masuda, Y. Nishioka, and T. lida 2007

[雑誌論文] Synthesis of porphyrin dimers fused with a benzene unit

H. Uno, K. Nakamoto, K. Kuroki, A. Fujimoto, and N. Ono 2007

[学会発表] 単一分子デバイス作成に向けた分子ドット用ポルフィリンの合成

魚山 大樹、チャイ チェンキシン宇野 英満 2007

[学会発表] ヘキサデカフルオロテトラベンゾポルフィリンの合成

西岡 由維子、築地 真利江、増田 豪、飯田 俊哉、宇野 英満 2007

[学会発表] ビシクロ[2.2.2]オクタトリエン縮環ピロールを用いたポルフィリン合成におけるretro-Diels-Alder反応

佐原 由里、宇野 英満 2007

[学会発表] Synthetic Application of Tetrafluoroisothianaphthene. Preparation of Fluorinated Core-modified Benzoporphyrin

H. Uno, H. Uoyama, K. Nakamura, M. Tukiji 2007

[学会発表] Synthetic Application of Tetrafluoroisothianaphthene.Preparation of Fluorinated Core-modified Benzoporphyrin

H.Uno, H.Uoyama, K.Nakamura, and M.Tukiji 2007

[学会発表] Synthetic Application of Tetrafluoroisothianaphthene. Preparation of Fluorinated Core-modified Benzoporphyrin

H. Uno, H. Uoyama, K. Nakamura, and M. Tukiji 2007

[雑誌論文] A new metalloporphyrin diraer : Effective and selective molecular tweezers for fullerenes

S. Bhattacharya, K, Tominaga, T. Kimura, H. Uno, N. Komatsu 2007

[学会発表] 逆ディールスアルダー反応による可溶な前駆体からのフタロシアニン類の合成

平尾 敦子、小野 昇、宇野 英満、山田 容子、奥島 鉄雄 2007

[学会発表] テトラフルオロベンゾ[c]ピロールおよびチオフェンの合成とその反応

宇野 英満、新居 資一郎、築地 真利江、魚山 大樹、増田 豪、竹井 一男 2007

[学会発表] ビシクロ[2.2.2]オクタジエン縮環ポルフィリン類の熱的挙動

魚山 大樹、清水 裕介、田中 洋輔, 奥島 鉄雄、宇野 英満、小野 昇 2007

[学会発表] Novel preparation of fluorinated isoindoles

H.Uno, M.Tukiji, G.Masuda, Y.Nishioka, and T.Iida 2007

[雑誌論文] Thermal behavior of free-base and core-modified bicyclo[2.2.2]-octadiene-fused porphyrins

H.Uno, Y.Shimizu, H.Uoyama, Y.Tanaka, T.Okujima, and N.Ono 2007

[雑誌論文] Novel preparation of fluorinated isoindoles and their conversion to fluorinated benzoporphyrins

H. Uno, G. Masuda, M. Tukiji, Y. Nishioka, and T. Iida 2007

[学会発表] Preparation of brominated porphyrins and their cross-coupling reactions with oligothiophenes

H.Uoyama, C.Chenxin, S.Tanaka, and H.Uno 2007

[学会発表] 異種金属中心を持つビスポルフィリンの合成と物性

橋本 昌和、宇野 英満 2007

[雑誌論文] Novel preparation of fluorinated isoindoles and their conversion to fluorinated benzoporphyrins

H.Uno, G.Masuda, M.Tukiji, Y.Nishioka, and T.lida 2007

[雑誌論文] Novel preparation of fluorinated isoindoles and their conversion to fluorinated benzonorolivrins

H. Uno, G, Masuda, M. Tukiji, Y. Nishioka, T. lida 2007

[学会発表] 制限された空孔を持つビシクロ[2.2.2]オクタジエン縮環ポルフィリンダイマーの合成

橋本 昌和、藤本 明子、宇野 英満 2007

[雑誌論文] Retro-Diels-Alder reaction using bicyclo[2.2.2]octatriene-fused pyrrole during porphyrin synthesis

H.Uno, Y.Sahara, and T.Takiue 2007

[雑誌論文] A new metalloporphyrin dimer : Effective and selective molecular tweezers for fullerenes

S.Bhattacharya, K.Tominaga, T.Kimura, H.Uno, N.Komatsu 2007

[雑誌論文] Synthesis of porphyrin dimers fused with a benzene unit

H. Uno, K, Nakamoto, K. Kuroki, A. Fujimoto, N. Ono 2007

[学会発表] Thermal Behaviors of Porphyrins Fused with Bicyclo[2.2.2]octadiene

H. Uno, Y. Shimizu, H. Uoyama, Y. Tanaka, T. Okujima, N. Ono 2007

[学会発表] フッ素化ベンゾ[c]複素5員環化合物の合成とその反応性

宇野 英満、吉田 栄太、築地 真利江、魚山 大樹、増田 豪、竹井 一男 2007

[雑誌論文] Preparation of Biphenylene-and Benzocyclooctene-fused Heterocycles

H. Uoyama, N. Ono, and H. Uno 2007

[雑誌論文] Retro-Diels-Alder reaction using bicyclo[2.2.2]octatriene-fused pyrrole during porphyrin synthesis

H. Uno, Y. Sahara, T. Takiue 2007

[学会発表] Synthesis and electronic properties of bicyclo[2.2.2]octadiene or benzene-bridged bisporphyrins with different center metals

H. Uno, M. Hashimoto, A, Fujimoto 2007

[学会発表] Synthesis and electronic properties of bicyclo [2.2.2] octadiene or benzene-bridged bisporphyrins with different centermetals

H. Uno, M. Hashimoto, and A. Fujimoto 2007

[学会発表] Thermal Behaviors of Porphyrins Fused with Bicyclo [2.2.2] -octadiene

H. Uno, Y. Shimizu, H. Uoyama, Y. Tanaka, T. Okujima, and N. Ono 2007

[学会発表] フッ素化イソインドール合成法の開発研究

築地 真利江、増田 豪、飯田 俊哉、宇野 英満 2007

[雑誌論文] A new metalloporphyrin dimer:Effective and selective molecular tweezers for fullerenes

S. Bhattacharya, K. Tominaga T. Kimura, H. Uno, and N. Komatsu 2007

[学会発表] 共役拡張チオインジゴの合成とその物性

西岡 由維子、宇野 英満 2007

[雑誌論文] Thermal behavior of free-base and core-modified bicyclo[2.2.2]-octadiene-fused porphyrins

H. Uno, Y. Shimizu, H. Uoyama, Y. Tanaka, T. Okujima, and N. Ono 2007

[学会発表] Preparation of brominated porphyrins and their cross-coupling reactions with oligothiophenes

H. Uoyama, G. Chenxin, S. Tanaka, and H. Uno 2007

[雑誌論文] Retro-Diels-Alder reaction using bicyclo[2.2.2]octatriene-fused pyrrole during porphyrin synthesis

H. Uno, Y. Sahara, and T. Takiue 2007

[学会発表] 新規可溶性前駆体を用いたテトラベンゾポルフィリンの合成と物性

橋本 祐介、金光 男、奥島 鉄雄、山田 容子、宇野 英満、小野 昇 2007

[学会発表] Synthesis and electronic properties of bicyclo[2.2.2]octadiene or benzene-bridged bisporphyrins with different center metals

H.Uno, M.Hashimoto, and A.Fujimoto 2007

[学会発表] 種々の中心金属を持つポルフィリンダイマーの合成と物性

藤本 明子、宇野 英満、小野 昇 2006

[学会発表] Selective Synthesis of 5-alkenyl-15-alkynyl-porphyr in by 2+2 acid catalized condensation of dipyrromethane and TMS-propynal

H. Yamada, K. Kusibe, T. Okujima, H. Uno, and N. Ono 2006

[学会発表] ペリ環状反応を利用した高共役π電子系の構築

宇野 英満 2006

[学会発表] トリプチセン型トリピロールの合成研究

佐原 由里、宇野 英満、小野 昇 2006

[雑誌論文] Novel One-pot Synthesis of 5-Alkenyl-15-allcynylporphyrins and their Derivatisation to a Butadiyne-linked Benzoporphyrin Dimer

H. Yamada, K. Kusibe, T. Okujima, H. Uno, N. Ono 2006

[学会発表] Selective Synthesis of 5-alkenyl-15-alkynyl-porphyrin by 2+2 acid catalized condensation of dipynomethane and TMS-propynal

H. Yamada, K. Kusibe, T. Okujima, H. Uno, N. Ono 2006

[学会発表] ベンゾシクロブタジエノキナゾリンの合成と物性

魚山 大樹、宇野 英満、小野 昇 2006

[雑誌論文] Effective Photochemical Synthesis of an Air-stable Anthracene-based Organic Semiconductor from its Diketone Precursor

H. Yamada, E. Kawamura, S. Sakamoto, Y. Yamashita, T. Okujima, H. Uno, N. Ono 2006

[学会発表] ビシクロ[2.2.2]オクタジエン融合ポルフィリントリマーの逆Diels-Alder反応

藤本 明子、宇野 英満 2006

[学会発表] ペリ環状反応を利用した高共役π電子系の構築

宇野 英満 2006

[学会発表] Synthesis of Bicyclo [2.2.2] octatriene-bridging Diporphyrin

H. Uno, Y. Sahara, and N. Ono 2006

[学会発表] テトラフルオロイソチアナフテン誘導体の合成

築地 真利江、宇野 英満 2006

[雑誌論文] A New Synthesis of Acenaphthobenzoporphyrin and Fluoranthobenzoporphyrin

T.Okujima, N.Komobuchi, H.Uno, N.Ono 2006

[学会発表] Strategy for Synthesis of Acenes and Acene-fused Potphyr in Oligomers

H. Uno 2006

[学会発表] アズレンを骨格内に含む共役拡張ポルフィリン類似体の合成

久保 田浩、奥島 鉄雄、宇野 英満、小野 昇 2006

[学会発表] Strategy for Synthesis of Acenes and Acene-fused Potphyrin Oligomers

H. Uno 2006

[雑誌論文] Synthesis of 4,7-Dihydro-2H-isoindole Derivatives via Diels-Alder Reaction of Tosylacetylene

T.Okujima, G.Jin, Y.Hashimoto, H.Yamada, H.Uno, N.Ono 2006

[学会発表] Synthesis of ir-System-Fused Porphyrin Oligomers

H. Uno, A. Fujimoto, N. Ono 2006

[雑誌論文] Effective Photochemical Synthesis of an Air-stable Anthracene-based Organic Semiconductor fron its Diketone Precursor

H.Yamada, E.Kawamura, S.Sakamoto, Y.Yamashita, T.Okujima, H.Uno, N.Ono 2006

[学会発表] Synthesis of π-System-Fused Porphyrin Oligomers

H. Uno, A. Fujimoto, and N. Ono 2006

[学会発表] 共役拡張アズリポルフィリンの合成と物性

奥島 鉄雄、久保 田浩、中村 純、大石 章博、山田 容子、宇野 英満、小野 昇 2006

[学会発表] Preparation of cr-System-Fused Porphyrin Oligomers with Various Center Metals

H. Uno, A. Fujimoto, N. Ono, D. Kim 2006

[学会発表] Synthesis of Tetracene-Bridging Porphyrin Dimer

H. Uno, A. Fujimoto, and N. Ono 2006

[雑誌論文] A New Synthesis of Tetra(quinoxalino)tetraazaporphyrin by retro Diels-Alder Reaction of a Soluble Precursos

T.Okujima, M.Kikuchi, H.Yamada, H.Uno, N.Ono 2006

[学会発表] 可溶性前駆体を用いたπ共役拡張分子の合成

坂本 定章、河村 恵美、山田 容子、宇野 英満、小野 昇 2006

[学会発表] イソチアナフテンを含む新規π共役分子の合成

神田 真太郎、宇野 英満、小野 昇、渡辺 達央、山田 容子 2006

[雑誌論文] A New Synthesis of Acenaphthobenzoporphyrin and Fluoranthobenzo-porphyrin

T. Okujima, N. Komobuchi, H. Uno, and N. Ono 2006

[学会発表] テトラフルオロイソインドールの新規合成法

宇野 英満、築地 真利江、西岡 由維子、増田 豪、飯田 俊哉 2006

[学会発表] 2-ニトロビフェニレンの合成と反応

魚山 大樹、宇野 英満、小野 昇 2006

[学会発表] Synthesis of Bicyclo[2.2.2]octatriene-bridging Diporphyrin

H. Uno, Y.m, Sahara, N.m, Ono 2006

[雑誌論文] Effective Photochemical Synthesis of an Air-stable Anthracene-based Organic Semiconductor from its Diketone Precursor

H. Yamada, E. Kawamura, S. Sakamoto, Y. Yamashita, T. Okujima H. Uno, and N. Ono 2006

[学会発表] Synthesis of Tetracene-Bridging Porphyrin Dimer

H. Uno, A. Fujimoto, N. Ono 2006

[雑誌論文] A New Synthesis of Acenaphthobenzoporphyrin and Fluoranthobenzo-porphyrin

T. Okujima, N. Komobuchi, H. Uno, N. Ono 2006

[学会発表] ビシクロ縮環フタロシアニン類の合成

平尾 敦子、宇野 英満、小野 昇 2006

[学会発表] Preparation of π-System-Fused Porphyrin Oligomers with Various Center Metals

H. Uno, A. Fujimoto, N. Ono, and D. Kim 2006

[雑誌論文] Novel One-pot Synthesis of 5-Alkenyl-15-alkynylporphyrins and their Derivatisation to a Butadiyne-linked Benzonorphyrin Dimer

H. Yamada, K. Kusibe, T. Okujima, H. Uno, and N. Ono 2006

[学会発表] Preparation of n-expanded porphyrins with functional groups

H. Uno, Y.m, Tanaka, Y. Akiyama, A. Hirao, C. Chenxin, H. Uoyama, N. Ono 2005

[雑誌論文] Enlarged π-Electronic Network of a meso-meso,β-β, β-β Triply Linked Dibenzoporphyrin Dimer that Exhibits a Large Two-electron Absorption Cross Section

Y.Inokuma, N.Ono, H.Uno, D.Y.Kim, S.B.Noh, D.Kim, A.Osuka 2005

[雑誌論文] Photo precursor for pentacene

H. Uno, Y. Yamashita, M. Kikuchi, H. Watanabe, H. Yamada, T, Okujima, T. Ogawa, N. Ono 2005

[学会発表] Efficient synthesis of conjugation-expanded heteroporphyrins utilizing retro-Diels-Alder reaction

T. Okujima, H. Uno, N. Ono 2005

[雑誌論文] Photochemical Synthesis of Pentacene and its Derivatives

H.Yamada, Y.Yamashita, M.Kikuchi, H.Watanabe, T.Okujima, H.Uno, T.Ogawa, K.Ohara, N.Ono 2005

[学会発表] Control of polymorph of thioindigo by the precursor method

T. Ishikawa, H. Uno, T. Watanabe, N. Ono, H. Yahiro 2005

[雑誌論文] Photochemical Synthesis of Pentacene and its Derivatives

H. Yamada, Y. Yamashita, M. Kikuchi, H. Watanabe, T. Okujima, H. Uno, T. Ogawa, K. Ohara, N. Ono 2005

[雑誌論文] Photochemical Synthesis of Pentacene and its Derivatives

H. Yamada, Y. Yamashita, M. Kikuchi, H. Watanabe, T. Okujima, H. Uno, T. Ogawa, K. Ohara, and N. Ono 2005

[学会発表] Preparation and structures of porphyrin oligomers fused with rigid bicyclic rings

H. Uno, K. Kuroki, A. Fujimoto, N. Ono 2005

[雑誌論文] Novel One-pot Synthesis of 5-Alkenyl-15-alkynylporphyrins and their Derivatisation to a Butadiyne-linked Benzoporphyrin Dimer

H.Yamada, K.Kusibe, T.Okujima, H.Uno, N.Ono 2005

[学会発表] Efficient synthesis of conjugation-expanded heteroporphyrins utilizing retro-Diels-Alder reaction

T. Okujima, H. Uno, N. Ono 2005

[学会発表] イソチアナフテン誘導体の合成と反応

築地 真利江、清水 祐介、宇野 英満、小野 昇 2005

[学会発表] ニトロビフェニレンの合成と反応

魚山 大樹、宇野 英満、小野 昇 2005

[学会発表] 逆Diels-Alder反応を用いた2重N縮環ヘキサフィリン及びテトラベンゾ3重縮環ポルフィリン2量体の合成と物性

猪熊 泰英、小野 昇、宇野 英満、大須賀 篤弘 2005

[学会発表] Synthesis and functions of polyacene

S. Sakamoto, H. Uno, N. Ono 2005

[学会発表] Synthesis and functions of polyacene

S. Sakamoto, H. Uno, N. Ono 2005

[雑誌論文] Synthesis of bhimamycin B based on oxidative rearrangement of 4-acetylnaphtho[1,2-b]furan-5-ol to naphtho[2,3-c]furan-4,9-dione

H.Uno, S.Murakami, A.Fujimoto, Y.Yamaoka 2005

[学会発表] ベンゾサフィリンの合成

川上 沙織、清水 祐介、宇野 英満、小野 昇 2005

[学会発表] Preparation and structures of porphyrin oligomers fused with rigid bicyclic rings

H. Uno, K. Kuroki, A. Fujimoto, N. Ono 2005

[学会発表] Control of polymorph of thioindigo by the precursor method

T. Ishikawa, H. Uno, T. Watanabe, N. Ono, H. Yahiro 2005

[学会発表] 逆Diels-Alder反応を利用した共役拡張型ポルフィリン類の合成

奥島 鉄雄、久保 田浩、中村 純、菰渕 直樹、宇野 英満、小野 昇 2005

[雑誌論文] Photo precursor for pentacene

H. Uno, Y. Yamashita, M. Kikuchi, H. Watanabe, H. Yamada, T, Okujima, T. Ogawa, and N. Ono 2005

[雑誌論文] Photo precursor for pentacene

H.Uno, Y.Yamashita, M.Kikuchi, H.Watanabe, H.Yamada, T, Okujima, T.Ogawa, N.Ono 2005

[学会発表] Preparation of π-expanded porphyrins with functional groups

H. Uno, Y. Tanaka, Y. Akiyama, A. Hirao, C. Chenxin, H. Uoyama, N. Ono 2005

[学会発表] 共役拡張ポルフィリンオリゴマーの構造と物性

藤本 明子、宇野 英満、小野 昇 2005

[雑誌論文] A Doubly N-Fused Benzohexaphyrin and Its Rearrangement to a Fluorescent Macrocycle Containing Two Indol[[2,1-a]isoquinolin-5-one Subunits Upon DDQ Oxidation.

Y.Inokuma, T.Matsunari, N.Ono, H.Uno, A, Osuka 2005

イソインドール類およびそのポリマー、並びにそれらの製造方法

Isoindoles, compounds prepared from the same, and processes for production of both

含ハロゲン-1, 3-ジホルミル-2-ベンゾチオフェン、含ハロゲンチアポルフィリンおよびこれらの製造方法

含ハロゲンテトラベンゾポルフィリン、その中間体、錯体および製造方法

含ハロゲンテトラベンゾポルフィリン、その中間体、錯体および製造方法

[雑誌論文] The Application of MCD Spectroscopy and TD-DFT to Non-Planar Core Modified. Tetrabenzoporphyrins. Effect of Reduced Symmetry on Non-Planar Porphyrinoids

J. Mack, M. Bunya, Y. Shimizu, H. Uoyama, N. Komobuchi, T. Okujima, H. Uno, S. Ito, M. I, Stillman, K, Ono, N. Kobayashi

Isoindoles, compounds prepared from the same, and processes for production of both

π共役環状化合物およびその製造方法

イソインドールの製造方法、およびそれから得られるイソインドール類

含ハロゲンベンゾポルフィリンおよびその錯体、並びに含ハロゲンベンゾポルフィリンの製造方法

含ハロゲンベンゾポルフィリンおよびその錯体、並びに含ハロゲンベンゾポルフィリンの製造方法